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更新时间:2021-08-31 08:39:39 | 来源:爱游戏ios版 作者:爱游戏稳定版
  

  大庆炼化公司于2013年完结化工污水处理场管理改造项目,其化工污水首要由丙烯腈设备废水和聚丙烯设备废水组成。聚丙烯设备废水水质较好,COD和氨氮含量均不高;但丙烯腈设备废水有机物含量高,生物毒性强,合格排放难度大,因而丙烯腈设备废水处理体系是管理改造的要点。选用水解酸化+生物倍增+臭氧催化氧化组合工艺对丙烯腈废水进行处理、处理出水与聚丙烯废水混合后再进行生化处理的工艺道路,*终完成了废水的合格排放(COD60 mg/L、氨氮5 mg/L)。臭氧催化氧化是丙烯腈设备废水的深度处理工艺,其作用在于强化难降解有机物的去除。自2013年11月投产以来,臭氧催化氧化深度处理单元一向在高负荷条件下运转,笔者就其在高负荷条件下的运转特性进行讨论。

  臭氧催化氧化深度处理单元选用中海油天津化工研讨规划院的专利技能,由预氧化塔、催化氧化塔Ⅰ、催化氧化塔Ⅱ和安稳塔4塔组成,单塔有用容积为10 m3。催化氧化单元前端设有2台多介质过滤器,1用1备,以下降进入氧化塔的悬浮物。详细工艺流程见图 1。

  其间多介质过滤器、预氧化塔、催化氧化塔内设气水反洗体系,反洗水选用厂里的外排水,反洗气来自臭氧产生体系空压机后的储气罐。由富氧体系制备纯氧(氧90%),使用纯氧高压放电制取臭氧,质量浓度在80~120 mg/L。

  预氧化塔内装填有D 25 mm的不锈钢鲍尔环,装填率为60%;催化氧化塔Ⅰ和催化氧化塔Ⅱ别离装填有活性氧化铝基和活性炭基的催化剂,首要负载活性组分为Fe、Mn等金属以及少数重金属,2种催化剂的首要标准见表 1。

  臭氧催化氧化深度处理单元的首要参数规划根据为2012年7—10月展开的现场中试研讨〔1〕。2013年该公司对化工出产污水整个体系进行了优化,并结合中试状况编制项目可行性研讨报告,经证明后*终确认了臭氧催化氧化深度处理单元的规划参数(见表 2)。臭氧投加量规划值为4 kg/h,规划取值略为保存,首要是考虑到体系来水偶然冲击较大,需确保必定的安全余量,因而依照答应的COD操作弹性上限为115%进行规划。2014年5—10月臭氧催化氧化深度处理单元的实践运转状况如表 2所示。

  因为生物倍增前处理单元一向处于调试中,出水水质没有到达规划值且动摇较大,为臭氧催化氧化单元的运转带来很大压力。臭氧催化氧化单元规划进水COD为120 mg/L,实践均匀为250 mg/L,*高到达486 mg/L,远远高于规划值。在此状况下臭氧催化氧化单元出水COD均匀为156 mg/L,虽高于规划值,但从总量核算,臭氧催化氧化单元对COD的去除才能比规划值高出88%。

  2014年5—10月臭氧催化氧化单元对COD的去除作用见图 2、图 3。

  6个月间,设备进水COD动摇规模为171~486 mg/L,均匀为250 mg/L,设备一向处于高负荷运转。尤其在2014年7月上旬,因为前段工艺出现问题,该设备接连11 d进水COD350 mg/L。在高负荷进水条件下,受臭氧总投加量约束,出水COD难以到达规划值要求(70 mg/L),均匀为156 mg/L;但以COD去除总量核算,COD去除总量均匀为1.88 kg/h,*高达4.5 kg/h,大大高于规划值(1 kg/h)。在为期184 d的监测数据中,COD去除总量合格率为93%。上述结果表明,在高负荷条件下,臭氧催化氧化单元的处理作用到达乃至优于预期,功能得以确保。

  臭氧催化氧化单元对COD的去除作用优于预期,COD均匀去除总量比规划值高出88%。从COD去除总量与进水COD的联系(见图 4)能够看出,两者呈正相关,剖析原因可能有3方面:一是进水中的悬浮物在多介质过滤器内被截留,导致部分难溶性COD被去除,但从COD去除总量与进水悬浮物的联系(见图 5)来看,仅在进水悬浮物为50~80 mg/L时,两者的正相关性才稍有凸显,低于或高出这个规模时两者相关性则不显着。二是进水浑浊发黄,透明度较低,细微颗粒物和胶状物质含量多,这些物质难以被多介质过滤器截留,进入氧化塔后经臭氧氧化失稳,*终以絮状物形状包裹在催化剂外表从废水中去除。从现场运转的催化填料板结污染状况来看,这是COD实践去除总量高于规划值的首要原因。三是从反响机理剖析来看,污染物的氧化速率与其浓度成正比联系,跟着污染物浓度的添加,反响速率加速,去除总量添加。

  废水中的细微颗粒及胶状物质在催化剂外表堆积并得以去除,虽对去除COD发挥了重要作用,但形成催化剂污染,导致催化剂板结失效。跟着氧化塔运转周期的延伸,塔内阻力添加,各塔间液位差加大,首塔液位升高,为设备的安全运转埋下了危险,且易导致塔内废水随气流进入臭氧尾气损坏器,使尾气损坏器失效。2014年6月初进行了一次较为完全的水力清洗。经气水联合反洗后,COD去除作用大大改进(见图 2、图 3),COD去除总量大幅添加;但至6月中旬COD去除总量开端下降,6月底时仅到达规划值。因而在2014年7月初又进行了一次化学清洗,办法为酸洗和碱洗联合。化学清洗完毕后,COD去除总量再次大幅添加。因该设备长时间处于高负荷条件下运转,催化剂污染问题难以避免,为确保处理作用,在化学清洗后缩短水力反洗周期,由本来的1次/月调整为1次/周。从现在的运转状况来看,该办法可确保设备安稳运转,处理作用有变好趋势。

  大庆炼化公司化工污水处理场选用臭氧催化氧化深度处理技能管理丙烯腈废水,在实践进水COD远远高于规划进水浓度的条件下,臭氧催化氧化设备对COD的去除总量大大高于规划值(1 kg/h),均匀为1.88 kg/h。在高负荷条件下该设备的处理作用优于预期,但一起也存在着催化剂污染等问题。经过每周1次的定时气水联合反洗,可确保设备安稳运转并保持杰出的处理作用。

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